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結構
聚乙烯的分子是長鏈線型結構或支結構,為典型的結晶聚合物。在固體狀態下,結晶部分與無定型共存。結晶度視加工條件和原處理條件而異,一般情況下,密度高結晶度就越大。L.DP E結晶度通常為55 %-- 6 5%,HDPF結晶度為80%-90%。圖2-1示出PE結構示意圖。
從圖中可見,PE分子均有一定的支化度。而LDPE支化度高。在每1000個碳原子中含有15 ^-25個甲基側鏈以及少量的和丁基側鏈,由于側鏈或支鏈降低了分子的規整度,所以,會含大量支鏈的PE結晶度、密度和剛性均低。HDPE的支化低,每1000個碳原子的主鏈上只有5-7個乙基側鏈,故而結晶高,密度、剛性和硬度等性能均較好。度上依賴于聚合物的分子量、支化度和結晶度,如斷裂伸長率主要取決于PE密度高和結晶度大,其力學性能就好,但延展性就差,所以,了解聚合物結構會對其結構改性和其他改性有很大幫助·一般來說H DPE拉伸強度為20一25MPa,而LDPE拉伸強度僅為10-2f5MPa。這一數值距離工程材料的拉伸強度(100 -200MPa)
還相差很大的距離。
1933年,英國卜內門化學工業公司發現乙烯在高壓下可聚合生成聚乙烯。此法于1939年工業化,通稱為高壓法。1953年聯邦德國K.齊格勒發現以TiCl4-Al(C2H5)3為催化劑,乙烯在較低壓力下也可聚合。此法由聯邦德國赫斯特公司于1955年投入工業化生產,通稱為低壓法聚乙
聚乙烯50年代初期,美國菲利浦石油公司發現以氧化鉻-硅鋁膠為催化劑,乙烯在中壓下可聚合生成高密度聚乙烯,并于1957年實現工業化生產。60年代,加拿大杜邦公司開始以乙烯和 α-烯烴用溶液法制成低密度聚乙烯。1977年,美國聯合碳化物公司和陶氏化學公司先后采用低壓法制成低密度聚乙烯,稱作線型低密度聚乙烯,其中以聯合碳化物公司的氣相法為重要。線型低密度聚乙烯性能與低密度聚乙烯相似,而又兼有高密度聚乙烯的若干特性,加之生產中能量消耗低,因此發展極為迅速,成為令人注目的新合成樹脂之一。
低壓法的核心技術在于催化劑。德國齊格勒發明的TiCl4-Al(C2H5)3體
通常,LLDPE樹脂用密度和熔體指數來表征。密度由聚合物鏈中共聚單體的濃度決定。共聚單體的濃度決定了聚合物中的短支鏈量。短支鏈的長度則取決于共聚單體的類型。共聚單體濃度越高,樹脂的密度越低。此外,熔體指數是樹脂平均分子量的反映,主要由反應溫度(溶液法)和加入鏈轉移劑(氣相法)來決定。平均分子量與分子量分布無關,后者主要受催化劑類型影響。
LLDPE在20世紀70年代由Union Carbide公司工業化,它代表了聚乙烯催化劑和工藝技術的重大變革,使聚乙烯的產品范圍顯著擴大。LLDPE用配位催化劑代替自由基引發劑,以及用較低成本的低壓氣相聚合取代成本較高的高壓反應器,在比較短的時間內,便以其優異的性能和較低的成本,在許多領域已替代了LDPE。目前LLDPE幾乎滲透到所有的傳統聚乙烯市場,包括薄膜、模塑、管材和電線電纜。
LLDPE產品、無味、無臭,呈乳白色顆粒。與LDPE相比具有強度高、韌性好、剛性強、耐熱、耐寒等優點,還具有良好的耐環境應力開裂、耐撕裂強度等性能,并可耐酸、堿、有機溶劑等。
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