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PESO主要的聚醚改性硅油結構有五類:AB型、ABA或BAB型、(AB)n型、側鏈型以及支鏈型[18],A、B分別表示聚硅氧烷鏈段和聚醚鏈段。其中Si-O-C型是硅油與聚醚縮合,屬水解型,有文獻研究[19]表明即使水解,在消泡性能方面依然很顯著。其典型分子結構如下所示(式中R=H、烷基、酰氧基等):
PESO消泡劑結合了聚醚的水溶性和有機硅低表面張力特點。它具有聚醚鏈段中親水性基團EO,疏水性基團PO,適當調節兩者比例,就會有很強的低表面張力,形成很強的消泡能力,會增大混凝土表面吸水率、表層碳化深度,從而整體改善混凝土的表層性能。
4 PESO 消泡劑存在的問題
我國在上個世紀七十年代以后,開始從事于聚醚改性硅油的開發和應用,克難攻堅,但消泡劑產業起步較晚,國產消泡劑的更新換代還是不能跟上工業發展的步伐。國內對于Si-C型聚醚改性硅烷的供應主要是依靠進口這一渠道,因為相比于國外的Si-C型聚醚改性硅油的研究,我國對其進行的研究則要匱乏很多,基本上沒有新的產品和新的工藝出現,一方面是因為,能夠生產特種聚醚和特種含氫硅油的廠家較少,產品原料的選擇有限;另一方面是因為,采用聚醚改性硅油工藝合成路線還是傳統的合成工藝,因此產品的轉化率較低,產物中交聯產物較多,產品質量較差,其經濟效益難有保障。
按照原有的合成工藝制備聚醚改性硅油,加成反應中催化劑氯鉑酸成本會很高,反應條件很苛刻。若反應中催化劑用量少,反應中副反應很難控制,產物外觀顏色會加深且需要延長反應時間;反應中的溶劑(甲苯與異丙醇)對環境及人體危害性較大,若溶劑殘留同時會使產物的表面張力升高,此外,為了去除反應剩余的溶劑還需要額外的處理過程,設備復雜。
目前市場上有琳瑯滿目的消泡劑品種,大多消泡劑消泡效果尚可,抑泡作用不強,使顧客花費了金錢,卻達不到想要的消泡效果,以致于令應用上不敢放心地使用或干脆放棄消泡劑的使用。平時摻入混凝土中的許多外加劑都有一定的引氣作用,引入的氣泡對混凝土的強度產生一定的副作用,好的消泡劑摻入混凝土中抑制或混凝土中過多或有害氣泡,可以解決既能消泡性能,又能抑泡性能的消泡劑來提高混凝土密實度,從而提高混凝土強度,則無疑是十分重要與迫切。
5 聚醚改性硅油消破劑的發展趨勢
隨著PESO消泡劑研制工作持續進行,涌現出許多新的活性消泡組分,使得對復配消泡劑的反應機理及各組分的協同效應研究更加深入。因此成分單一、經濟效益差的消泡劑將逐漸被多功能、率的復配型消泡劑所取代,這將會是消泡劑市場的未來趨勢。
在原有PESO基礎上引入新的基團,如-NH2(氨基)、Cn(H2O)m(糖類)及C6H5COC6H5(二苯甲酮)和-COOH(羧基),可賦予PESO更多反應性和多功能性。隨著世界范圍內清潔生產的呼聲越來越高,開發、綠色、多功能表面活性劑新品種成為PESO消破劑發展的主導方向。
消泡劑,又稱為抗泡劑,在工業生產的過程中會產生許多有害泡沫,需要添加消泡劑,廣泛應用于涂料生產、紡織上漿、食品發酵、生物醫藥、涂料、石油化工、造紙、工業清洗等行業生產過程中產生的有害泡沫。消泡劑的種類很多,有機硅氧烷、聚醚、硅和醚接枝、含胺、亞胺和酰胺類的,具有消泡速度更快,抑泡時間更長,適用介質范圍更廣,甚至如高溫、強酸和強堿的苛刻介質環境。
泡沫有什么危害
生產中危害:涂料在生產攪拌調和的過程中往往會劇烈發泡。發泡引起體積膨脹,使調和設備的利用率降低。而且起泡限制了攪拌速度,使調和時間延長,而且還會使顏料與填料不能充分潤濕。
包裝中危害:調和制作后即可注入包裝桶中,連續注入的生產線是按體積而不是按重量注入的,起泡使桶不能裝滿,而且因泡沫在逐漸破滅,又將使得注入桶中的重量不均、干擾連續包裝。
施工中危害:涂料在涂裝過程中,泡沫會引起表面缺陷,例如在涂膜上出現陷穴,即氣泡要到涂料干燥、成膜時才破滅,使涂膜上出現小孔或稱為魚眼。
消泡劑的消破劑機理2.1 泡沫成因
泡沫的產生是在機械力作用下,使不溶性氣體進入到液體中,并被液體相互隔離成非均勻體系,從而形成大量氣-液界面的結果。因為氣相的密度〈液相的密度〈固相的密度,所以就會有氣相隨著浮力的作用下向液面移動的現象,產生兩相泡沫或三相泡沫。起泡液幾乎都是溶液,純凈液體一般不起泡。如果把液體攪拌時,液體表面產生一層較穩定的液膜,這時氣體無法一直向外逃逸,產生的氣泡聚集就會成為泡沫,這種被隔離的氣泡聚集物就是俗稱的泡沫。泡沫的穩定與液相的粘度大小、表面彈性作用、表面流變性都會有很大的因素,一般很難得到穩定并持久的泡沫。
2.2 消泡劑的消泡機理
在混凝土中添加消泡劑,能夠防止混凝土拌合物中氣泡產生或使原有氣泡減少。實驗中所加入的消泡劑是一種表面活性劑,可降低液相的表面張力,潤濕角減小到一定程度時,氣泡即脫離固體表面的吸附而逸出或破滅,所以加入消泡劑能在一定程度上混凝土中的的氣泡,有效防止或混凝土產生表面的蜂窩、麻面,使混凝土的表面具有較高的平整度和光澤度,表層性能等得到改善。
消泡的涵義主要有兩方面,一是“破泡”,即已產生的泡沫;二是“抑泡”,即阻止泡沫的再生。性能優異的消泡劑往往同時兼具優良的破泡及抑泡能力。
雖然消泡劑的使用由來已久,但對不同消泡體系需要不同類型的消泡劑,并且因化學結構和性質不同,消泡劑的作用機理至今仍莫衷一是。普遍被人們所接受的消泡劑機理,有以下3種:
(1)羅斯假說
將消泡劑添加到起泡體系,消泡劑分子就會靠近到泡沫。首先消泡劑附著在泡沫液膜上開始侵入,逐漸在泡膜上擴展開來,使得泡膜局部厚道驟減,終導致氣泡合并或破滅。羅斯曾經明確的說過:沒有任何一種消泡機理能涵蓋所有的消泡現象,各式各樣、紛繁錯雜的消泡劑,可以對應著多種消泡機理。
(2)疏水固體顆粒的消泡機理
起泡液中添加疏水固體顆粒后,疏水顆粒會立即吸附起泡液中表面活性劑的親水端,使得疏水顆粒的外層變為表面活性劑的親水端,具有親水性,進入水相,疏水固體顆粒大量吸附起泡體系的表面活性劑,使得起泡液中表面活性劑的濃度驟降,致使泡沫破裂。這種消泡機理不能解釋其他消泡劑的作用機理,過于片面。
(3)聚醚改性硅油的消泡機理
對聚醚改性硅油作為消泡劑的消泡過程解釋,為完備的消泡機理有:“橋連-拉伸”機理、“橋連-排濕”機理兩種。橋連-拉伸”機理基于硅油獨特的低表面張力極易鋪展的特點,指出消泡劑液滴能夠產生不同程度的變形,但該機理難以說明硅膏與純硅油區別;“橋連-排濕”機理基于硅油的親油性,能夠說明低粘度聚醚改性硅油的作用原理。
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