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聚合氯化鋁pH值的電位法測定原理是通過測定玻璃電極與已知電位的參比電極的電位差，從而得到指示電極的電位，即pH值。參比電極一般使用甘汞電極或Ag-AgCl電極，以甘汞電極應用為普遍。pH電位計的核心是一個直流放大器，使電極產生的電位在儀器上放大后以數字或指針的形式在表頭上顯示出來。電位計通常裝有溫度補償裝置，用以校正溫度對電極的影響。廢水處理場使用的在線pH計的工作原理是電位法，使用注意事項和實驗室的pH計基本相同。但由于其使用的電極長期連續浸泡在廢水或曝氣池等含有大量油污或微生物的地方，因此除了要求pH計設置對電極的自動清洗裝置外，還需要根據水質情況和運行經驗進行人工清洗。一般對用在進水或曝氣池中的pH計每周進行一次人工清洗。

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