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PESO主要的聚醚改性硅油結構有五類:AB型、ABA或BAB型、(AB)n型、側鏈型以及支鏈型[18],A、B分別表示聚硅氧烷鏈段和聚醚鏈段。其中Si-O-C型是硅油與聚醚縮合,屬水解型,有文獻研究[19]表明即使水解,在消泡性能方面依然很顯著。其典型分子結構如下所示(式中R=H、烷基、酰氧基等):
PESO消泡劑結合了聚醚的水溶性和有機硅低表面張力特點。它具有聚醚鏈段中親水性基團EO,疏水性基團PO,適當調節兩者比例,就會有很強的低表面張力,形成很強的消泡能力,會增大混凝土表面吸水率、表層碳化深度,從而整體改善混凝土的表層性能。
4 PESO 消泡劑存在的問題
我國在上個世紀七十年代以后,開始從事于聚醚改性硅油的開發和應用,克難攻堅,但消泡劑產業起步較晚,國產消泡劑的更新換代還是不能跟上工業發展的步伐。國內對于Si-C型聚醚改性硅烷的供應主要是依靠進口這一渠道,因為相比于國外的Si-C型聚醚改性硅油的研究,我國對其進行的研究則要匱乏很多,基本上沒有新的產品和新的工藝出現,一方面是因為,能夠生產特種聚醚和特種含氫硅油的廠家較少,產品原料的選擇有限;另一方面是因為,采用聚醚改性硅油工藝合成路線還是傳統的合成工藝,因此產品的轉化率較低,產物中交聯產物較多,產品質量較差,其經濟效益難有保障。
按照原有的合成工藝制備聚醚改性硅油,加成反應中催化劑氯鉑酸成本會很高,反應條件很苛刻。若反應中催化劑用量少,反應中副反應很難控制,產物外觀顏色會加深且需要延長反應時間;反應中的溶劑(甲苯與異丙醇)對環境及人體危害性較大,若溶劑殘留同時會使產物的表面張力升高,此外,為了去除反應剩余的溶劑還需要額外的處理過程,設備復雜。
目前市場上有琳瑯滿目的消泡劑品種,大多消泡劑消泡效果尚可,抑泡作用不強,使顧客花費了金錢,卻達不到想要的消泡效果,以致于令應用上不敢放心地使用或干脆放棄消泡劑的使用。平時摻入混凝土中的許多外加劑都有一定的引氣作用,引入的氣泡對混凝土的強度產生一定的副作用,好的消泡劑摻入混凝土中抑制或混凝土中過多或有害氣泡,可以解決既能消泡性能,又能抑泡性能的消泡劑來提高混凝土密實度,從而提高混凝土強度,則無疑是十分重要與迫切。
5 聚醚改性硅油消破劑的發展趨勢
隨著PESO消泡劑研制工作持續進行,涌現出許多新的活性消泡組分,使得對復配消泡劑的反應機理及各組分的協同效應研究更加深入。因此成分單一、經濟效益差的消泡劑將逐漸被多功能、率的復配型消泡劑所取代,這將會是消泡劑市場的未來趨勢。
在原有PESO基礎上引入新的基團,如-NH2(氨基)、Cn(H2O)m(糖類)及C6H5COC6H5(二苯甲酮)和-COOH(羧基),可賦予PESO更多反應性和多功能性。隨著世界范圍內清潔生產的呼聲越來越高,開發、綠色、多功能表面活性劑新品種成為PESO消破劑發展的主導方向。
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