以下是:平涼市崆峒區聚合氯化鋁_歡迎致電的產品參數
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造紙廢水中由于含有木質素及其衍生物具有較高的色度和COD,水處理中多采用鋁鹽混凝劑通過混凝沉淀加以凈化[1][2]。混凝反應包括混合和絮凝兩個過程,影響這兩方面的因素很多,包括混凝劑的種類、混合速度、水質特征等等。其中混凝劑的投加量、pH值影響著混凝反應進程和結果,也決定工程應用的基建與運行費用。本文就pH值和混凝劑投加量對造紙廢水混凝反應的影響進行研究,試圖揭示造紙廢水混凝反應的機理。 2.廢水來源 造紙廢水由齊齊哈爾造紙廠的木漿黑液稀釋而成。 PAC(聚合氯化鋁)和PAM(聚丙烯酰胺)由哈爾濱市自來水三廠提供。攪拌器選用DBJ-621型定時變速攪拌機。 3.試驗方法 混凝方法參照文獻[3]取1000ml水樣裝入燒杯中,定位在攪拌機上;把藥劑裝入試劑架的試管中,開動攪拌器在高速(120~200 r/min)攪拌1min,加入PAC,再攪拌1min,若加入PAM在攪拌30s后加入,低速(20~40 r/min)下攪拌20min,沉降15min后在清液的二分之一處取樣。按GB/T 9724-88標準方法分別測定COD,pH值。 4.pH值對造紙廢水混凝的影響 調節廢水的pH值分別為4、6、7、9在每一個pH值下分別投加60、80、100、120、140、160mg/L PAC進行混凝試驗。得出在不同pH值下PAC不同投加量對造紙廢水COD去除率的影響。結果見圖1。重復以上的試驗條件,同時加入1mg/L的PAM,測得COD的去除情況。 所示,從總的趨勢上看,隨著pH值從低到高,COD的去除率逐漸下降,明顯的特征是pH值為4時各種投加量下COD去除率都在40%~55%之間,說明此時投加量不是主要的影響因素,pH值決定混凝結果。pH值為7時,明顯的趨勢是隨著PAC投加量的增加,COD去除率也在逐漸增加,此時投加量決定COD的去除率效果。pH值為6時在投加量由100mg/L增加到120mg/L時,COD的去除率有一個明顯的突躍,繼續增加投加量時去除率又逐漸上升,在投加量為160mg/L時去除率達到 ,說明是pH值和投加量共同作用的結果。pH值為9時COD去除率低而且不穩定,說明pH值和投加量都不利于COD的去除。基礎上投加PAM的試驗結果。與圖1相比曲線趨勢上沒有大的變化,隨著投加量的增加COD去除率也隨之增加,不同的是COD的去除率普遍有所增加,曲線也變得平滑,突躍也消失。pH值為4時的曲線除了去除率普遍增加外,其余變化不大,COD去除率介于50%~70%之間。pH值在6、7、9范圍時COD去除率明顯的變化是, 投加量與 投加量COD去除率之間的差距縮小。分析可能是因為加入PAM后,在已形成凝聚核基礎上,依靠PAM鏈狀大分子的聯帶、卷掃作用使小的顆粒和絮體迅速增長,同時吸附、卷掃網捕其它膠體和較小的顆粒物質一起沉淀。所以初期只要投入凝聚劑可以使膠體脫穩,PAM就可以發揮大分子的強大作用,加速混凝反應速度及處理效率。
聚合氯化鋁調節廢水的pH值在4~9之間,在下分別投加60、80、120、160mg/L的PAC,測得COD去除率見圖3。重復以上試驗,在投加PAC的同時投加1mg/L的PAM,測得COD的去除率。表示不同pH值下四種投加量與COD去除率之間的關系,從中可以看出,不同投加量下,COD去除率隨著pH值的增加而降低,說明低pH條件下有利于COD的去除,pH值是決定木質素混凝的主要因素。在投加量160mg/L時,pH為5~6時COD去除率 ,說明在此pH條件下PAC的水解產物具有較強的混凝效果,當投加量達到規模時,COD去除率就會有明顯的提高。 反應的基礎上投加PAM的試驗結果。圖中可以發現在投加PAM后,COD去除率都有所增加,發現投加PAM后pH值在5~6時COD去除率出現了一個高峰,分析可能是在此pH時PAC水解產物與木質素分子以及PAM之間具有較佳的結合方式。在實際工程應用中考慮基建投資、運行費用和后續處理的要求,選擇pH為6.0,從圖中可以看出,當投加量為80mg/L時,COD去除率可以達到50%左右;投加量為120mg/L時,COD去除率可以達到70%以上,所以完全可以根據需要確定PAC的投加量。 6.鋁鹽混凝劑處理造紙廢膠體水溶液的穩定性 根據分散相顆粒尺寸的大小,學者們將其分為粗分散系、膠體溶液和真溶液。根據膠體物質與周圍介質之間的結合關系,將膠體分散系分為憎液膠體和親液膠體兩類,憎液膠體稱為溶膠,親液膠體稱為高分子溶液或高分子分散系。并且提出高分子體系是介于真溶液和膠體溶液之間特殊的第四類。原因主要是:(1)膠體與溶液的親和力強,一般能自動溶解在水中,只是溶解速度比真溶液分子慢;(2)高分子溶液具有真溶液的特點溶解后聚合物與溶劑之間無明確界面,處于熱力學穩定狀態;(3)高分子溶液是均相體系,丁達爾效應弱;(4)粘度大;(5)高分子溶液的性質依賴于分子量,區別于溶膠的性質依賴于顆粒大小的特點;(6)高分子溶液的膠體顆粒與周圍介質分子形成溶劑化外殼,區別于憎液膠體顆粒與溶劑之間形成的是雙電層結構[4]。 造紙廢水中含有的膠體物質主要是木質素和纖維素,其中木質素分子是一種高分子聚合物,其分子量大小從幾百到幾百萬道爾頓,具有復雜的網狀結構,其中原子之間以共價鍵相聯,網狀分子表面含有大量的負電荷離解性基團(羥基、羧基等)而具有一定的溶脹度和親水性。堿性條件下,這類離解性基團易于離解,并向溶劑伸展,使網狀高分子向三維空間發展,由于分子伸展引起的彈性收縮力,阻止了溶劑分子的進入,同時,原子與溶劑分子之間相互作用形成溶劑化外殼,使分子的憎水部分保留在網狀結構的內部,形成層次分明的木質素分子結構。由于溶劑化外殼的屏障作用,阻止了木質素分子之間以及與其他顆粒分子之間的直接接觸,而使膠體具有一定的穩定性[4]。
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不溶物的問題 聚合氯化鋁PAC在凈化水過程中遇到的水不溶物的問題,傳統聚合氯化鋁與新型聚合氯化鋁相比,所用的礦物原料一般成份復雜,粉碎的越細,氧化鋁溶出率越高,會造成不溶物難以沉淀。 目前國內一般以下三種方式實現固液分離:自然沉降法,通常需要時間非常長,需要一定的場地建設大的沉降池;板框壓濾機過濾,但投資較高,費用大,也有的采用臥式螺旋離心機,費用投資業很大;投加聚丙烯酰胺等助凝劑,控制好投放量,效果不錯。 聚合氯化鋁經板框壓濾機可連續過濾分離液體中的固體不溶物顆粒,不影響溶液的使用。用板框壓濾機可以保持脫脂液和磷化液中顆粒的低濃度,延長溶液壽命,延長噴淋系統的清理周期。 板框壓濾機的特點是可以連續清理溶液,產出不含水的廢渣,脫脂槽和磷化槽可以長期不倒槽,減少溶液的浪費。 聚合氯化鋁的原料中中,除了鋁、鐵外,還含有其它的金屬,如鈣、鎂等。這些所謂“雜質”金屬離子的出現,是由不純的原材料帶來的。實驗表明,象鈣、鎂這類金屬離子,常可提高主體混凝劑的絮凝效果,對某些工業廢水來說,效果比較顯著。 投加量問題 制備聚合氯化鋁方法很多,但實現一定規模工業化生產的是酸溶法和堿溶法,其中由于生產成本、氧化鋁溶出率等問題。酸溶法實際應用較堿溶法多,而酸溶涉及到濃度、投加量等問題。濃度越高,氧化鋁溶出率越大,但揮發也就越厲害,故要合理配置濃度。質量分數通常為20% 左右;投加量少,氧化鋁溶出率低.而投加量大時.制備出的聚合氯化鋁鹽基度低、腐蝕性強。運輸困難,故需合理投加量。 鹽基度問題 鹽基度越高通常產品的絮凝作用越好。一般可在低鹽基度產品中投加鋁屑、鋁酸鈉、碳酸鈣、碳酸鋁、氫氧化鈉凝膠、石灰等來提高鹽基度。若考慮到不引入重金屬和其它雜質。一般采用加鋁屑和鋁酸鈉的方法。但成本要高于鋁酸鈣和鋁灰, 目前國內較多企業采用鋁酸鈣調整鹽基度。 重金屬等有害離子的去除問題 某些原料中重金屬等有害離子含量很高。可以在酸溶過程中加入硫化鈉、硫化鈣等硫化物.使有害離子生成硫化物沉淀而去除;也可以考慮用鋁屑置換和活性炭吸附的方法去除重金屬等有害離子。
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