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聚乙烯
②溶液法 聚合在溶劑中進行,但乙烯和聚乙烯均溶于溶劑中,反應體系為均相溶液。反應溫度(≥140℃)、壓力(4~5MPa)較高。特點是聚合時間短,生產強度大,可兼產高、中、低三種密度的聚乙烯,能較好地控制產品的性質;但溶液法所得聚合物分子量較低,分子量分布窄,固體物含量較低。
③氣相法 乙烯在氣態下聚合, 一般采用流化床反應器。催化劑有鉻系和鈦系兩種,由貯罐定量加入到床層內,用高速乙烯循環以維持床層流態化,并排除聚合反應熱。生成的聚乙烯從反應器底部出料(圖5)。反應器的壓力約2MPa,溫度85~100℃。氣相法是生產線型低密度聚乙烯主要的方法,氣相法省去了溶劑回收和聚合物干燥等工序,且比溶液法節省投資15%和操作成本10%。為傳統高壓法投資的30%,操作費的1/6。因而得到了迅速發展。但氣相法在產品質量及品種上有待進一步改進。
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結構變化
生活水平的提高使得人們對包裝材料的功能和多樣化要求提高,比如保鮮膜、阻氣阻光膜、選擇性滲透膜、抗菌膜和印刷膜等,未來PE對于薄膜行業的應用領域將更加細化。
雖然我國耕地面積多年來呈減少趨勢,但是18億畝的紅線不可逾越。隨著農業科技的發展,中高端農膜需求量逐漸增大,高性能、薄型化、多功能農膜需求增長較快。但農膜生產企業規模小、地域分布分散,生產企業較少。后期農膜市場的規范化迫在眉睫,未來農膜生產將向著集中化的方向發展,高端農膜的生產應用開發也將對PE技術革新提出新的要求。
管材主要用于基礎設施建設。從PE管材企業現狀來看,業內企業普遍存在產品雷同、新產品開發緩慢、原料主要依賴進口的問題。企業需進一步加大研發力度,細分市場,并拓展應用領域,唯有如此才能在產品應用方面達到更高的層次,從而獲取更多收益。雖然整體管材行業存在著一些問題,但是我國十二五計劃對于加速農村改造、農村城鎮化、廉租房、經濟適用房的建設等要求還是會在一定程度上市場對于管材原料的需求,后期管材料的市場前景依然明朗。
第二代催化劑還可省去脫除催化劑殘渣的后處理工序。以后又發展了氣相法催化劑。1975年,意大利蒙特愛迪生集團公司研制成可省去造粒而直接生產球狀聚乙烯的催化劑,被稱作第三代催化劑,是高密度聚乙烯生產的又一變革。
聚乙烯是結晶熱塑性樹脂。它們的化學結構、分子量、聚合度和其他性能很大程度上均依賴于使用的聚合方法。聚合方法決定了支鏈的類型和支鏈度。結晶度取決件分子鏈的規整程度與其所經歷的熱歷史。
聚乙烯對于環境應力(化學與機械作用)是很敏感的,耐熱老化性差于聚合物的化學結構和加工條。聚乙烯可用一般熱塑性塑料的成型方法(見塑料加工)加工。用途十分廣泛,主要用來制造薄膜、包裝材料、容器、管道、單絲、電線電纜、日用品等,并可作為電視、雷達等的高頻絕緣材料。隨著石油化工的發展,聚乙烯生產得到迅速發展,產量約占塑料總產量的1/4。1983年世界聚乙烯總生產能力為24.65Mt,在建裝置能力為3.16Mt。2011年 統計結果,全球產能達到96Mt,聚乙烯生產的發展趨勢顯示,生產消費逐步向亞洲地區轉移,中國日漸成為重要的消費市場。
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